Examinando por Autor "Briones Valera, Pilar"
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Ítem Estudio de reactividad de tetrazinas y dihidrotetrazinas en reacciones de contracción de anillo. Síntesis de oxodiazoles y triazoles(2024-09-10) Briones Valera, Pilar; Cruz Sánchez, Rubén; García Gallarín, María Celeste; Universidad de Jaén. Química Inorgánica y Orgánica[ES] Se ha estudiado una reacción lateral observada durante la síntesis s-tetrazinas, vía reacción de Pinner; que lleva a derivados de 1,3,4-oxodiazoles comprobándose que esa transformación se produce por reacción de la tetrazina aromática con peróxido de hidrógeno en medio básico. Se hacen una batería de experiencias cinéticas, que conducen a una ecuación de dependencia cinética de primer orden respecto de la tetrazina de partida y del peróxido de hidrógeno, y de segundo orden respecto de la concentración de hidróxido. Esta cinética respalda un mecanismo de reacción en el que el anión del agua oxigenada ataca a la tetrazina produciendo un intermedio aniónico que después se cierra en una reacción intramolecular, que controla la velocidad de la reacción, para dar un biciclo intermedio el cual descompone rápidamente por reacción retro-Diels-Alder para dar el producto final de contracción de anillo, el 1,3,4-oxadiazol. Conocidas las condiciones en que se produce la transformación de s-tetrazinas a 1,3,4-oxadiazoles se ha aplicado el procedimiento a la preparación varios de estos compuestos, alguno de los cuales es nuevo en la bibliografía.